咔唑基聚合树枝状大分子TADF材料pCzBP、PAPCC和PAPTC的合成路线

聚合物和树枝状大分子方法

在 TADF 器件制备过程中，需要仔细混合主体[狭小的空间（1/6-em）]：[狭小的空间（1/6-em）]掺杂剂比，同时仔细检查可能的相分离过程。通过使用具有 TADF 特性的溶液加工聚合物可以避免这一障碍。无掺杂系统基于基于咔唑单元的树枝状大分子方法，因为其（并非最不重要的）卓越的无定形膜形成能力。

Lee等人实现了聚合物的AD-A 型主链 ( pCzBP ) 。蝶形二苯甲酮通过咔唑的氮原子与烷基化咔唑相连。HOMO 主要位于咔唑单元上，而 LUMO 位于二苯甲酮单元上，并且观察到0.16eV的小ΔEST。实现了具有 9.3% 的高外部量子效率的器件。

科研人员制备了共轭 D-A 型聚合物（PAPCC和PAPTC），其中含咔唑的供体仅固定在主链上，而受体仅固定在侧链上。由于HOMO和LUMO的物理分离，这种接枝导致显着小的ΔEST。

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基于2,6-二氟苯腈为受体单元的咔唑衍生物2,6-(3,6-二叔丁基)咔唑苯腈(2tBuCzBN)

2,3,5,6-四(3,6-二叔丁基)咔唑-4-氟苯腈(4tBuCzFBN)

2,3,5,6-四(3,6-二叔丁基咔唑)-1,4-二(对甲基硫酚)苯((MePhS)2tBuCz)

2,3,5,6-四咔唑-3-甲基砜苯(MePhS02Cz)

咔唑为给体单元合成化合物(CzBN(4-S-Br)

咔唑为给体单元合成化合物CzBN(4-S-Py))

磷光及热致延迟荧光主体G1CzPy,G1CzTz,G2CzTz及G2CzPy

主体材料CzCzPy及CzCzTz

主体材料CzPTZPy及CzPTZTz

磷光及热致延迟荧光主体3-DCzPy及3-DCzTz

TADF材料DIC-TRz

氰基苯类热活化延迟荧光材料DMAC-PN

D-A-D型TADF分子PXZ-PN

D-A-D型TADF分子PTZ-PN

TADF分子2MeCzPN

2tBuCzPN

2PhCzPN

TADF材料4MeOCzBN

不对称螺环结构且具有空间电荷转移性质的CP-TADF材料(SFST/SFOT)

基于咔唑-芳香酮的热活化延迟荧光及室温磷光材料

CZBP-PLA

磷光型CZAQ-PLA

荧光型CZNI-PLA

构筑了不对称外围锁增强手性硼氮螺烯类概念型圆偏振-多重共振-热激活延迟荧光 (CPMR-TADF) 材料。一是利用硼氮间的共振效应保证材料较窄的FWHM发射；二是利用外围挂接硫重原子“刚性锁”增大螺旋曲率、硫重原子效应增强反系间穿越 (RISC)；三是利用吖啶单元挂接不同的侧基提高分子溶解性；四是利用不对称给体单元进一步增大分子外消旋能垒 (如图1)。这类分子具有多重共振-热激活延迟荧光 (MR-TADF) 鲜明窄带发射特色和独特的短程电荷转移分布特征，能保证整体分子都参与到分子的前线轨道电子排布、在最低电子过渡态处具有较大的Cotton效应，有望得到较高的g值，达成“一石三鸟”的效果，实现高效率、圆偏振发光和窄带发射。

文章来源：

Fabrication of Circularly Polarized MR-TADF Emitters with Asymmetrical Peripheral-Lock Enhhaicing Helical B/N-Doped Nhaiographenes

Xiughaig Wu, Jing-Wei Huhaig, Bo-Khaig Su, Sai Whaig, Li Yuhai, Wei-Qiong Zheng, Hu Zhhaig, You-Xuhai Zheng, Weiguo Zhu, Pi-Tai Chou

Adv. Mater., 2021, DOI: 10.1002/adma.202105080

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3-4-噁二唑的衍生物OXD-（P-NMe2）

双氰基咪唑热活化型延迟荧光材料

imM-m-DMAC  纯蓝光TADF

imM-DMAC 纯蓝光TADF

imM-SPAC 纯蓝光TADF

imM-OPAC  纯蓝光TADF

蓝光TADF材料xSFACPO

SSFAPO

DSFAPO

TSFAPO

用于生物医学应用的典型TADF分子结构

AI-Cz

AI-Cz-CA

AQCz

AQCzBr2

DCzB

DPTZ-DBTO2

BP-2PXZ

BP-2PTZ

BP-PXZ

BP-PTZ

An-Cz-Ph

An-TPA

TPAAQ

PXZT

M-1

DCF-BYT

DCF-MPYM

NID

BTZ-DMAC

PXZ-NI

PTZ-NI

Lyso-PXZ-NI

NAI-DMAC

NAI-PTZ

NAI-POZ

NAI-DPAC

AIE-TADF发光材料(ICz-DPS)

AIE-TADF发光材料(ICz-BP)

一种橙红光TADF热激活延迟荧光材料,为3,6,11三(9,9二甲基吖啶10(9H)基)二苯并[a,c]吩嗪(3DMACBP).

所述荧光材料具有刚性大平面扭曲结构和显著的内电荷转移(ICT)效应,具有橙红光热激活延迟荧光性质(TADF),

高荧光量子产率(PLQY)和优异的热稳定性,且其合成制备步骤少,原料易得,合成及纯化工艺简单,产率高,可大规模合成制备.基于该材料(3DMACBP)的有机电致发光器件可发射橙红色荧光(λ=606nm),器件外量子效率EQE高达22%,且具有驱动电压低,发光稳定性好等优点,在照明,平板显示,传感,夜视及生物成像等领域具有很好的应用前景.

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大于约580nm且小于或等于约610nm的红色延迟荧光材料mpx2bbp

ppz-dps

dhpz-2btz

dhpz-2trz

tpa-dcpp

双极传输材料mCDtCBPy

TADF发光特性的oTE-DRZ

热活化延迟荧光材料1,2,3,4-四(3,6-二叔丁基-9H-咔唑-9-基)噻吩5,5,10,10-四氧化物(4t-BuCzTTR)

基于螺芴氧杂蒽和苯并恶唑苯胺的新型主体材料SFX-2-BOA

SFX-2'-BOA

SFX-3'-BOA

香豆素衍生物3,3-′(1,3-苯基)双(7-乙氧基-4-甲基香豆素)(mEMCB)

基于多共振热活化延迟荧光材料与器件的研究进展   

多共振热活化延迟荧光(multi-resonhaice thermally activated delayed fluorescence,MR-TADF)材料

有机硼氮蓝光发射体DABNA-1和DABNA-2

MR-TADF材料TBN-TPA

BN掺杂化合物B2-B4

蓝色发射体v-DABNA

科研人员从开发高效的蓝光材料,降低材料的成本出发,合成了一系列的纯有机TADF化合物,并对其热学性质、电化学性质、光致发光性质和电致发光性质进行了研究

1.主要介绍了四个基于芴酮类的有机化合物。这几类化合物在甲苯溶液中实现了从黄到红的多色发射。研究发现化合物WOcz, WOtbucz和WOydcz具有较强的溶剂化效应,在低极性正己烷溶液中,主要表现为局域态(LE)性质,在高极性的二氯甲烷溶液中,主要表现为电荷转移态(CT)性质。通过在有氧和无氧的甲苯溶液中的寿命衰减曲线分析,得知这几类化合物都是TADF化合物。

2.选用了具有九个共轭缺电子氮原子构成的大环氮为受体,以咔唑,叔丁基咔唑及吖啶为给体,合成了三个新颖的TADF化合物。通过理论计算分析,这三类化合物都具有较高的三线态能级,实现了紫光到蓝光的发射,化合物N9ocz和N9otbucz具有好的热稳定性和成膜性质,因此可以用作深蓝光TADF的主体材料。化合物N9pyd用溶液法所制成的器件A的亮度可达3226cd/m2,外量子效率为6.87%,启亮电压仅有5.7V。

3.设计了两个新颖的化合物TAZocz和TAZotbucz,这两个化合物△EST都很小,分别为0.16和0.15eV。化合物TAZocz和TAZotbucz在5Wt%掺杂于PMMA中,光致发光量子效率接近100%,化合物TAZotbucz在无氧甲苯溶液中的光致发光量子效率也接近100%。

以DPEPO为空穴阻挡层,TPBI为电子传输层,用溶液法所制备的器件F,外量子效率为9.28%,最大亮度为5754cd/m2,启亮电压为6.1V。发射波长在471nm,是纯度较好的有机电致蓝光器件。

上海金畔生物供应基于芴酮和含氮杂环热活化延迟TADF荧光材料WOcz, WOtbucz和WOydcz,TAZocz和TAZotbucz

产地：上海

纯度：99%

用途：仅用于科研

供应商：上海金畔生物科技有限公司

上海金畔生物科技有限公司提供金属配合物，热激活延迟荧光(TADF)材料，聚集诱导延迟荧光（AIDF）材料，聚集诱导发光AIE材料的定制合成

2'-N-苯并咪唑基-3,5-(9H)二咔唑基联苯(o-mCPBI)

3'-N-苯并咪唑基-3,5-(9H)二咔唑基联苯(m-mCBI)

4'-N-苯并咪唑基-3,5-(9H)二咔唑基联苯(p-mCPBI)

2-2-(4”-叔丁基-苯基)-1,3,4-噁二唑基-3,5-(9H)二咔唑基联苯(o-mCPtBuOXD)

3'-2-(4”-叔丁基-苯基)-1,3,4-嗯二唑基-3,5-(9H)二咔唑基联苯On-mCPtBuOXD)

4'-2-(4”-叔丁基-苯基)-1,3,4-噁二唑基-3,5-(9H)二咔唑基联苯(p-mCPtBuOXD)

2,5-二-4'(3”,5”-二咔唑-9-基-1”-溴苯)苯基-1,3,4-嗯二唑(mCP-p-OXD)

2,5-二-3’(3”,5”-二咔唑-9-基-1”-溴苯)苯基-1,3,4-嗯二唑(mCP-m-OXD)

2,5-二-2’(3”,5”-二咔唑-9-基-1”-溴苯)苯基-1,3,4-噁二唑(mCP-o-OXD)

红光分子TPA-NZP

红光热活化延迟荧光(TADF)聚合物PCzDMPE-R03~PCzDMPE-R10

TADF分子2,4,5,6-四(9-咔唑基)-间苯二腈(4Cz IPN)掺杂4,4-二(9-咔唑)联苯(CBP)

N,N'-二苯基-N,N'-二(3-甲基苯基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(TPD)、poly-TPD、PVK、poly-TPD/PVK

TADF黄光材料CRA-TXO-PhCz(100)

CRA-TXO-PhCz(50)-mCP(50)

CRA-TXO-PhCz(12.5)-mCP(87.5)

红光材料CRA-TXO-TPA(100)

绿光材料CRA-PXZ-Trz