大气光氧化液晶苯乙炔单体化合物的研究

对大气OH自由基与颗粒态液晶单体化合物（LCM）的非均相化学反应进行研究，从反应动力学和化学机理两个方面深入解析LCM的大气演化过程，对未来LCM的大气监测和风险评估具有重要的指导意义。

图1. 两种LCM在非均相光氧化反应前后的电喷雾萃取电离质谱差谱图（氧化后的质谱—未反应的质谱），其中正值代表氧化产物的质谱峰，负值代表LCM母体化合物的质谱峰。

图2. LCM的非均相光氧化反应机理，反应通道1：OH与烷基反应，生成一系列的过氧化物、羰基化合物和羧基化合物。反应通道2：OH与苯环反应，一部分进行非开环反应，维持原有的LCM碳骨架不变，生成系列含有OH、OOH、C=O等多官能团的加成产物；另一部分进行开环反应，生成系列α,β-不饱和羰基化合物。

图3. LCM的大气寿命评估。基于实验室实测值估算的颗粒态LCM的大气寿命是基于AOPWIN模式值估算的气态LCM大气寿命的27—34倍（黑色实线vs.黑色虚线；红色实线vs.红色虚线）。此外，LCM的大气寿命也高于其他备受关注的高风险有机污染物，比如有机磷酸酯阻燃剂（EHDP）和溴代阻燃剂（BDE-28），表明LCM具备很强的大气持久性及长程迁移的潜力。

金畔生物提供：铜卟啉、镍卟啉、铁卟啉、锰卟啉、铜卟啉催化剂、镍卟啉光电材料、卟啉光电材料定制合成、双金属卟啉定制合成。卟啉有良好的稳定性,更重要的是吸收光谱在可见光范围内,具有独特的光学功能性质。

5,10,15,20-四( 4-乙炔基苯基)卟啉(TEPP)的合成介绍

将对溴苯甲醛(8.5 g )、PdCl, ( PPh;)2( 234 mg ). CuI(105.1 mg)溶于50 mL THF/EtsN混合溶剂中,在N。保护下加入 6.6 mL(三甲基硅烷基)乙炔,7o ℃下反应过夜、过柱提纯,收集产物[4-(三甲基硅烷基)乙炔基]苯甲醛﹔将5.3 g该产物溶于丙酸,135℃下与1.82 mL吡咯反应获得5,10，15,20-四(4-[(三甲基硅烷基)乙炔基]苯基)卟啉﹔将5,10，15,20-四(4-[(三甲基硅烷基)乙炔基]苯基)卟啉溶于CH,OH/THF(1 :1),加入1.5倍当量的无水碳酸钠搅拌过夜﹐得到5,10,15,20-四(4-乙炔基苯基)卟啉(TEPP),制备反应式如图1所示。

5,10,15,20-四( 4-溴基苯基)卟啉(TBPP)的合成介绍

将对溴苯甲醛(7g)溶于120 mL丙酸中,135℃滴加吡咯(2.6 mL)反应35 min,冷却至室温﹐抽滤﹐再利用甲醇冲洗得到紫色固体。反应式如图2所示。

上海金畔生物供应卟啉定制产品目录：

BOC保护的丙氨基酸卟啉(TAPP-Ala-BOC)

BOC保护的苯丙氨基酸卟啉(TAPP-Phe-BOC)

meso-三(p-三甲铵基)苯基卟啉(TMAPP)

meso-四(4-三甲铵基苯基)-卟啉(H2TAPP)

meso-三(对-三甲铵基)苯基卟啉(TMAPP)

四-(4-磺酸基苯基)卟啉(TPPS4)

四-(4-乙晴吡啶基)卟啉(TNAPyP)

5,10,15,20-四(3,5-二羧基苯基)卟啉(H10OCPP)

5,10,15,20-四-(3-氨基苯基)卟啉(TAPp)

5,10,15,20-四-(4-羧基亚丙氧基)苯基卟啉(H2TCPOPp)

5,15-二-(4-羧基亚丙氧基)-10,20-二苯基卟啉(H2Pp1)

5,15-二-(4-羧基亚丙氧基)-10,20-二苯基卟啉(H2Pp2)

meso-四(4-溴代苯基)卟啉(TBPP)

四(对溴苯基)卟啉铁(FeTBPP)

5,10,15,20-四(4-溴基苯基)卟啉(TBPP)

四咪唑基卟啉(TImp)

季铵化四咪唑基卟啉(IL-TImp)

卟啉萘菁双层金属配合物La(TBPP)(TBNc)

四(对苯甲酸甲酯基)卟啉(TMBP)

四羟基苯基卟啉偶联β-环糊精(THPP@β-CD)

四(4-羟基)苯基锰卟啉[Mn(Ⅲ)THPP]

meso-四(对-羟基苯基)锌(II)卟啉{Zn(II)THPP}

氯化{meso-四(对-羟基苯基)铁(III)卟啉}{Fe(III)THPPCl}

{meso-四苯基钴(II)卟啉}{Co(II)TPP}

四(4-羟基)苯基卟啉(H2THPP)

四苯基卟啉乙酸合锰 (TPPMn)

5,10,15,20-四(4-羟基苯基)铜卟啉THPPCu

纯度：98%

包装：mg级和g级

货期： 一周

地址：上海

厂家：上海金畔生物科技有限公司

2,5-二(3,4-二羧基苯氧基)-4'-苯乙炔基联苯二酐(PEPHQDA)的合成分为六步反应( Scheme 3.2)，首先，2-(4-溴苯基）对苯二酚在吡啶中与乙酸发生酯化反应得到2,5-二乙酸酯-4-溴联苯(I)，I与苯乙炔发生Sonogashira偶联反应得到2,5-二乙酸酯-4'-苯乙炔基联苯(Ⅱ),II在氢氧化钠的碱性条件下发生脱酯化反应生成4-苯乙炔基-2,5-联苯二酚(III),IⅢI与4-硝基邻苯二甲腈发生亲核取代反应生成2,5-二(3,4-二腈基苯氧基）-4-苯乙炔基联苯(IV)，随后IV在碱性条件下水解生成四酸（(V)，四酸脱水扣环得到目标产物2,5-二(3,4-二羧基苯氧基)-4 –苯乙炔基联苯二酐( VI)。

PEPHQDA的红外表征（FTIR)

PEPHQDA核磁表征( 'H、13CNMR)

上海金畔生物供应卟啉定制产品目录：

5, 10, 15, 20-四苯基铁卟啉(FeTPP)

5, 10, 15, 20-四苯基钴卟啉(CoTPP)

5, 10, 15, 20-四苯基铜卟啉(CuTPP)

烷基取代卟啉衍生物

N-烷基取代3,4-二氢嘧啶酮-卟啉

烷基二茂铁取代卟啉

5-(p-十六烷氧基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉

5-(p-十六羰酰氧苯基)-10,15,20-三苯基卟啉

四苯基卟啉(TPP)

5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉(TCPP)

5-氟尿嘧啶-1-烷氧苯基三间氯苯基卟啉

无脂链磺化酞菁铜(CuTsPc)

水溶性间-四(β-N-乙酸乙酯基吡啶基)卟啉(缩写为H2Tβ-N-EAESPyP4+,以下简记为H2P4+)

5-[4-(4-巯基丙氧基)-苯基]-10 ,15 ,20-三苯基卟啉

5-[4-(6-巯基己氧基)-苯基}-10 ,15 ,20-三苯基卟啉

5-[4-(9-巯基壬氧基)-苯基]-10,15,20-三苯基卟啉

5-[4-(12-巯基上二烷氧基)-苯基]-10 ,15 ,20-三苯基卟啉(TPPO(CH2):2SH)

5,10-二(4-羟基苯基)-15,20-二苯基卟啉(cis-TPP(OH)2)

5,15-二(4-羟基苯基)-10,20-_苯基卟啉(rhais-TPP(OH)2)

5,10,15,20-四(4-甲氧羰基苯基)卟啉(TCMPP)

十五烷基苯基取代的卟啉化合物(C1sTPPNi)

5-(4-3-氰基苯甲酸酰亚 胺基)苯基-101,5,20-三苯基卟啉配体(CBTPPH2)