基于聚合物电解质和普鲁士蓝正极的低工作温度、高倍率和长寿命固态钠离子电池(HQ-NaFe)

基于聚合物电解质和普鲁士蓝正极的低工作温度、高倍率和长寿命固态钠离子电池(HQ-NaFe)

聚合物固态电解质(SPEs)与常规的陶瓷基固态电解质相比,具有较高的柔韧性和良好的电极界面接触。在大规模工业化应用中,具有高室温、低温离子电导率的SPEs固态电解质,有助于扩展电池的工作温度范围并提高循环寿命;具有良好热稳定性的SPEs可以减少因热失控导致的安全问题;宽的电化学稳定窗口可以有助于克服SPEs与正极之间发生的副反应;另外合成工艺简单的SPEs,可以保证大规模制备并降低制造成本。因此,开发满足以上特点的SPEs是明智的选择。尽管Na+的正极材料已经得到了广泛的研究,但仍迫切需要开发具有长寿命、高可逆容量和高库仑效率的正极材料。普鲁士蓝是钠离子电池的传统正极材料,它具有开放的框架和可嵌入/脱出Na+的活性位点;并且具有理论容量高与合成工艺简单,适合大规模工业生产的优势。但是,它的实际容量低、容量衰减快和库仑效率低的弱势限制了其应用。因此,本文开发了一种新型基于SPEs(称为PFSA-Na膜)与普鲁士蓝正极材料(HQ-NaFe)的固态钠离子电池,并获得了优异的电化学性能。

近日,某大学课题组为了解决传统液体电解质引起的严重安全问题,探索了一种用于固态钠离子电池(SSIBs)的固态聚合物电解质(PFSA-Na膜)。这种PFSA-Na膜采用经济环保的方法合成,在宽温度范围内具有高的离子电导率、热稳定性和机械柔韧性。基于PFSA-Na膜和普鲁士蓝正极的SSIBs,在8 C时具有87.5 mAh g-1的倍率性能,在1 C时具有高达1100圈的长循环寿命,每圈的容量衰减仅为≈0.014%。此外,PFSA-Na膜在-35°C的较低温度下,使SSIB的循环性能比液态钠离子电池更稳定。

1 PFSA-Na膜的电化学性能表征

基于聚合物电解质和普鲁士蓝正极的低工作温度、高倍率和长寿命固态钠离子电池(HQ-NaFe)

a)离子交换过程的示意图;

bArrhenius图和相应的交流阻抗谱;

c)离子电导率与已发表文章的性能比较图;

d)电化学稳定性以及与已发表文章的性能对比图;

e)在0.5 mA cm-2的电流密度下,对称Na离子电池的恒电流循环测试。

2 HQ-NaF电极的结构表征

基于聚合物电解质和普鲁士蓝正极的低工作温度、高倍率和长寿命固态钠离子电池(HQ-NaFe)

aHQ-NaFeFESEM图像;

bHQ-NaFeXRD图谱;

cdHQ-NaFeXPS谱图:(cFe 2p;(dN 1s

通过一种简便的离子交换与溶液刮涂法制备了聚合物固态电解质(PFSA-Na膜),具有很高工业生产价值。这种PFSA-Na膜在很宽温度范围内具有高离子电导率、热稳定性和低温性能。基于PFSA-Na电解质和HQ-NaFe正极的SSIBs表现出优异的循环稳定性,高的倍率性以及室温下约100%的高库仑效率。最重要的是,基于PFSA-Na膜的SSIBs,在-35°C下仍具有稳定的循环表现。本文中所提供的PFSA-Na膜是一种极具前景的钠离子电池固态电解质,且本文所组装的SSIBs为大规模储能系统提供了新选择。

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zl 05.07

Mn0.15V2O5·nH2O锌离子电池正极材料的层间掺杂策略助力

 Mn0.15V2O5·nH2O锌离子电池正极材料层间掺杂策略助力


锂离子电池具有工作电压高、能量密度大以及循环寿命长等优点,已经被广泛应用于各种便携式电子设备以及电动汽车等领域。然而,锂资源的稀缺性以及成本问题制约了锂离子电池在大规模储能系统中的应用。相对于锂而言,锌元素在地壳中的分布广泛、储量丰富,使得锌离子电池具有明显的资源优势以及价格优势。然而,带有多价态电子的锌离子在正极材料中嵌脱缓慢,动力学性能较差,严重影响了电池的比容量、循环稳定性和倍率性能。因此,仍需开发新型高性能正极材料。

Mn0.15V2O5·nH2O锌离子电池正极材料的层间掺杂策略助力

1. Mn0.15V2O5·nH2O正极材料的结构、形貌以及电化学性能

利用层间锰离子与水分子掺杂来协同提高五氧化二钒正极材料的锌离子传输动力学,并研究了其作为锌离子电池正极材料的电化学储锌性能和机理。结果表明,合成的Mn0.15V2O5·nH2O表现出优异的锌储存性能,其可逆容量高达367 mAh g-10.1 A g-1)。在1020 A g-1的大电流密度下循环8000圈后,其比容量仍能保持在153122 mAh g-1。即使在-20 oC的低温下,电流密度为2.0 A g-1时,循环2000圈,比容量可以稳定在100 mAh g-1

该材料优异的电化学主要归根于其层间掺杂锰离子与水分子的协同作用,不仅提高了电极材料电子导电性,而且有效增强了锌离子嵌入脱出动力学。并且由于离子柱撑作用以及局域电荷相互作用,该电极材料在循环过程中的结构稳定性得以大幅提升。

该工作借助非原位XRDTEM等表征技术,对Mn0.15V2O5·nH2O电极材料的物相结构、微观形貌在充放电过程中的变化进行了深入研究,揭示了其电化学储锌机理,为高倍率、长循环性能锌离子电池正极材料的设计合成提供了依据。

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