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热激活延迟荧光(TADF)材料|官能化-4,6-二[4-(9,9-二甲基-9,10-二吖啶)甲基]嘧啶(Ac-MPM)

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官能化-4,6-二[4-(9,9-二甲基-9,10-二吖啶)甲基]嘧啶(Ac-MPM)

科研人员在电子受体基团吡啶的4,6位引入电子给体基团苯甲酰,

合成了Δ EST为0.01 eV的TADF材料2-官能化-4,6-二[4-(9,9-二甲基-9,10-二吖啶)甲基]嘧啶(Ac-MPM),

以mCP和DPEPO为共混主体材料制得器件的外量子效率、电流效率和功率效率分别为24.5%、54.9 cd/A和62.0 lm/W,其色坐标为(0.19,0.37)。 

由此发现,在发光材料分子中引入能适当增加分子空间位阻的基团,有利于减小Δ EST并有效地提高蓝光材料及器件的效率。

 官能化-4,6-二[4-(9,9-二甲基-9,10-二吖啶)甲基]嘧啶(Ac-MPM)的结构式如下：

热激活延迟荧光(TADF)材料|官能化-4,6-二[4-(9,9-二甲基-9,10-二吖啶)甲基]嘧啶(Ac-MPM)

上海金畔生物科技有限公司提供金属配合物，热激活延迟荧光(TADF)材料的生产研发

TADF活性分子(CZ-TTR)

新分子(DCZ1-TTR和DCZ2-TTR)

（5,7TzPmPXZ）

兼具三种发光颜色转变现象和热活化延迟荧光特性材料

热活化延迟荧光黄光材料pPBPXZ

蓝光TADF材料SF3-TRZ、DPyPA、DPEPO、mCBP-CN

35IPNDCz和26IPNDCz

咔唑替换成苯并氧化咔唑(BFCz-2CN)和苯并噻吩咔唑(BFCz-2CN)

多官能团反应性PEG衍生物的合成方法及在抗肿瘤中的应用研究

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多官能团反应性PEG衍生物的合成方法及在抗肿瘤中的应用研究

在水和有机溶剂中，PEG都表现出了极佳的溶解性，已被美国食品与药物管理局（FDA）批准，可用于生物医药邻域，目前已成为生物医药领域的明星材料。然而作为一种线型聚合物，在主链上缺少可以修饰的功能基团，这严重限制了PEG的应用。于是对多官能化PEG的需求越来越强烈。之前对PEG官能化的方法主要有：（1）环氧乙烷与官能化环氧聚合物的共聚；（2）合成多端基的星形PEG。

一、多官能团反应性PEG衍生物的合成方法

    但是上述方法受限于单体来源、聚合条件、保护与脱保护步骤等不利因素，无法实现规模化制备。基于此，科研人员提出了新的合成多官能度PEG衍生物的方法。

一锅两步”法

以两端为羟基的寡聚乙二醇（OEG）作为大分子二醇，硫代苹果酸（MSA）和马来酸（酐）为二酸，Sc(OTf)3为催化剂，在较低温度下进行缩聚反应，“一锅”法合成了还有多个巯基或双键的反应性PEG衍生物：聚硫代苹果酸寡聚乙二醇酯（POEGMS）和聚马来酸寡聚乙二醇酯（POEGM）。通过调节OEG与二酸的摩尔投料比，获得两端为羟基的PEG衍生物：DH-POEGMS和DH-POEGM。在此基础上“一锅两步”法合成了三嵌段两亲性的多官能度PEG衍生物：PCL-POEGMS-PCL和PCL-POEGM-PCL。

多官能团反应性PEG衍生物的合成方法及在抗肿瘤中的应用研究

“点击”反应

点击化学（Click chemistry），又译为“链接化学”、“速配接合组合式化学”，是由化学家巴里·夏普莱斯（K B Sharpless）在2001年引入的一个合成概念。我们利用POEGMS-3和POEGM-3（OEG分子量为1000 g/mol）为水凝胶前体，通过生理条件下的巯-烯“点击”反应原位制备了PEG水凝胶。

二、多官能度反应性PEG衍生物的在抗肿瘤中的应用研究

1.可注射PEG水凝胶用于水溶性药物的递送及持续释放

将水溶性抗癌药DOX（阿霉素）·HCl溶解在POEGMS-1和POEGM-1（OEG分子量400g/mol）的PBS溶液中，制备得到了包埋抗癌药物的载药水凝胶。如图4所示，该水凝胶可实现DOX-HCl的持续释放，体外实验表明，载药水凝胶对HeLa宫颈癌细胞具有极高的细胞毒性，而空白水凝胶具有良好的生物相容性，因为未来有望成为一种可用于癌症病人化疗的药物载体，实现体内定向给药以及药物的持续释放，用于肿瘤的局部治疗。

多官能团反应性PEG衍生物的合成方法及在抗肿瘤中的应用研究

2.可注射PEG水凝胶用于疏水药物的递送及持续释放

多官能团反应性PEG衍生物的合成方法及在抗肿瘤中的应用研究

上海金畔生物科技有限公司是国内知名的小分子PEG试剂供应商，我公司可以提供各种高低分子PEG，分子量从100-20000不等，涉及十几个基团，同时我公司新推出了单分散的小分子量PEG/PEO衍生物，PEG/PEO的重复单元从2个-24个不等，产品纯度高达98%以上。Bis-PEG2-acid,Bis-PEG2-NHS Ester,Bis-PEG3-thiol

Biotin-PEG4-acidcas：721431-18-1生物素-四聚乙二醇-酸

Biotin-PEG6-acidcas：1352814-10-8生物素-六聚乙二醇-酸

Biotin-PEG8-acidcas：2143964-62-7生物素-八聚乙二醇-酸

Biotin-PEG12-acidcas：1621423-14-0生物素-十二聚乙二醇-酸

Biotin-PEG24-acidcas：721431-18-1生物素-聚乙二醇-酸

Biotin-PEG36-acidcas：948595-11-7生物素-聚乙二醇-酸

Biotin-PEG3-alcoholcas：289714-02-9生物素-三聚乙二醇-醇

Biotin-PEG4-alcoholcas：1217609-84-1生物素-四聚乙二醇-醇

Biotin-PEG6-alcoholcas：906099-89-6生物素-六聚乙二醇-醇

Biotin-PEG8-alcoholcas：2182601-20-1生物素-八聚乙二醇-醇

Biotin-PEG2-NH2cas：138529-46-1生物素-二聚乙二醇-氨基

Biotin-PEG3-NH2cas：359860-27-8生物素-三聚乙二醇-氨基

Biotin-PEG4-NH2cas：663171-32-2生物素-四聚乙二醇-氨基

Biotin-PEG5-NH2cas：113072-75-6生物素-五聚乙二醇-氨基

Biotin-PEG6-NH2cas：663171-32-2生物素-六聚乙二醇-氨基

Biotin-PEG7-NH2cas：1334172-76-7生物素-七聚乙二醇-氨基

Biotin-PEG12-NHScas：365441-71-0生物素-十二聚乙二醇-氨基

Azido-PEG2-acidcas：1312309-63-9叠氮-二聚乙二醇-羧酸

Azido-PEG4-azidecas：101187-39-7叠氮-四聚乙二醇-叠氮

azido-PEG2-OHcas：139115-90-5叠氮-二聚乙二醇-羟基

azido-PEG7-OHcas：1274892-60-2叠氮-七聚乙二醇-羟基

azido-PEG9-OHcas：877239-09-3叠氮-九聚乙二醇-羟基

azido-PEG10-OHcas：73342-16-2叠氮-十聚乙二醇-羟基

azido-mPEG9cas：叠氮聚乙二醇

azido-mPEG10cas：2112738-12-0叠氮聚乙二醇

azido-mPEG11cas：叠氮聚乙二醇

Azido-PEG1-methylaminecas：1835759-88-0氨基-聚乙二醇-叠氮

Azido-PEG35 aminecas：749244-38-0氨基-聚乙二醇-叠氮

Azido-PEG11-aminecas：1800414-71-4氨基-十一聚乙二醇-叠氮

Azido-PEG9-aminecas：1207714-69-9氨基-九聚乙二醇-叠氮

Azido-PEG10-aminecas：912849-73-1氨基-十聚乙二醇-叠氮

Azido-PEG7-aminecas：1333154-77-0氨基-七聚乙二醇-叠氮

Azido-PEG5-aminecas：516493-93-9氨基-五聚乙二醇-叠氮

Azido-PEG6-aminecas：957486-82-7氨基-六聚乙二醇-叠氮

Azido-PEG4-aminecas：951671-92-4氨基-四聚乙二醇-叠氮

Azido-PEG1-aminecas：464190-91-8氨基-一聚乙二醇-叠氮

Azido-PEG2-aminecas：166388-57-4氨基-二聚乙二醇-叠氮

Azido-PEG3-aminecas：134179-38-7氨基-三聚乙二醇-叠氮

Azido-PEG4-Acidcas：1257063-35-6叠氮-四聚乙二醇-羧基

AZIDO-PEG3-ALCOHOLcas：86520-52-7叠氮-三聚乙二醇-乙醇

Amino-PEG2-aminecas：929-59-9氨基-二聚乙二醇-氨基

Amino-PEG3-aminecas：929-75-9氨基-三聚乙二醇-氨基

Amino-PEG4-aminecas：68960-97-4氨基-四聚乙二醇-氨基

Amino-PEG5-aminecas：72236-26-1氨基-五聚乙二醇-氨基

Amino-PEG6-aminecas：76927-70-3氨基-六聚乙二醇-氨基

Amino-PEG7-aminecas：332941-25-0氨基-七聚乙二醇-氨基

Amino-PEG8-aminecas：82209-36-7氨基-八聚乙二醇-氨基

Amino-PEG9-aminecas：474082-35-4氨基-九聚乙二醇-氨基

Amino-PEG10-aminecas：928292-69-7氨基-十聚乙二醇-氨基

Amino-PEG11-aminecas：479200-82-3氨基-十一二聚乙二醇-氨基

NHBoc-PEG3-aminecas：101187-40-0氨基-三聚乙二醇-叔丁氧羰基

NHBoc-PEG4-aminecas：811442-84-9氨基-四聚乙二醇-叔丁氧羰基

NHBoc-PEG5-aminecas：189209-27-6氨基-五聚乙二醇-叔丁氧羰基

NHBoc-PEG6-aminecas：1091627-77-8氨基-六聚乙二醇-叔丁氧羰基

NHBoc-PEG7-aminecas：206265-98-7氨基-七聚乙二醇-叔丁氧羰基

NHBoc-PEG9-aminecas：890091-43-7氨基-八聚乙二醇-叔丁氧羰基

NHBoc-PEG11-aminecas：890091-42-6氨基-九聚乙二醇-叔丁氧羰基

NHBoc-PEG2-aminecas：153086-78-3氨基-二聚乙二醇-叔丁氧羰基

NHBoc-PEG8-aminecas：氨基-八聚乙二醇-叔丁氧羰基

Azido-PEG1-methylaminecas：1835759-88-0氨基-聚乙二醇-叠氮

m-PEG4-CH2COOHcas：16024-60-5

m-PEG5-CH2COOHcas：16024-66-1

m-PEG6-CH2COOHcas：16142-03-3

m-PEG7-CH2COOHcas：

m-PEG9-CH2COOHcas：405518-55-0

m-PEG3-alcoholcas：112-35-6

m-PEG4-alcoholcas：23783-42-8

m-PEG5-alcoholcas：23778-52-1

m-PEG6-alcoholcas：23601-40-3

m-PEG7-alcoholcas：

m-PEG8-alcoholcas：25990-96-9

m-PEG9-alcoholcas：6048-68-6

m-PEG10-alcoholcas：27425-92-9

m-PEG11-alcoholcas：9004-74-4

m-PEG12-alcoholcas：9004-74-4

m-PEG4-OTscas：62921-74-8

m-PEG5-OTscas：62921-76-0

m-PEG6-OTscas：80755-67-5

m-PEG7-OTscas：155887-96-0

m-PEG8-OTscas：79622-11-0

m-PEG9-OTscas：82217-01-4

过渡金属钯、镍催化剂烯烃异构化过程在实现远端官能化反应中的应用

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过渡金属钯、镍催化剂烯烃异构化过程在实现远端官能化反应中的应用

上海金畔生物科技有限公司产品广泛应用于材料、化学、能源、生物、有机合成、分析测试的诸多领域及不同类别实验室。我公司代理国内外知名品牌的实验仪器设备，所有产品均处于行业的先进水平，同时公司为每一位新老客户提供更齐全、更优质的定制、改装及技术服务。

钯催化剂具有易制备、反应条件温和、较高的官能团容忍性等优点，使得其成为使用较广泛的催化剂。在金属有机化学中，烷基–钯复合物中间体很容易发生β-H消除反应。钯和镍催化的“链行走”过程在聚合物化学领域已经有了广泛的应用。分别从钯催化和镍催化两个方面简要概述烯烃异构化过程在实现远端官能化反应中的应用。

一、钯催化的反应。

钯催化丙烯醇发生苯基取代的反应，该反应在的十分苛刻的反应条件下的得到了少量的2-苯基烯丙醇，3-苯基烯丙醇，2-苯基丙醛和3-苯基丙醛的混合产物。反应体现Heck反应与烯烃异构化相结合的过程。

反应随后扩展到链长更长的烯基醇类的芳基化取代反应中(如图1) 使用钯催化剂, 在温和的反应条件下实现了烯基醇类对映选择性的远程官能化反应(如图1)。这个反应实现了烯醇类底物的不对称官能化反应，并在链状结构远端得到一个季碳手性中心。

过渡金属钯、镍催化剂烯烃异构化过程在实现远端官能化反应中的应用 

图1钯催化烯基醇类底物经由“链行走”生成末端羰基产物的反应

利用烯烃异构化反应引发环丙烷开环的反应(见图2)。底物中的末端烯烃发生Heck芳基化反应，随后生成的烷基金属中间体通过“链行走”过程促进环丙烷结构发生开环反应，生成含有多个手性中心的链状产物，该反应的选择性和产率均很高。经由“链行走”过程，反应过程不受初始双键和羟基之间距离的约束。

过渡金属钯、镍催化剂烯烃异构化过程在实现远端官能化反应中的应用 

图2 钯催化环丙烷经由烯烃异构化生开环反应

二、镍催化的反应

一系列链状烯烃在镍催化剂催化下生成线性芳基化产物的反应(图3）。不论双键的位置处于分子链末端还是内部，都生成末端芳基取代的产物，反应具有很高的产率和选择性，可能的反应机理图3所示。

实验研究发现形成C_C键的还原消除步骤是反应决速步骤。同位素标记实验显示，反应开始后，反应体系中会形成多种烯烃异构化混合物处于平衡状态，双键通过异构化移动到分子链末端后与苯基发生还原消除生成产物。线性产物选择性起源于还原消除过程中的C–C键生成步骤，而并非线性和支链型烷基–金属复合物稳定性差异所导致的。

过渡金属钯、镍催化剂烯烃异构化过程在实现远端官能化反应中的应用 

图3 镍催化远程C–H的芳基化反应经由“链行走”过程

在镍催化的烯烃异构化体系中加入芳基卤化物能够位置选择性生成C-C键。在室温下用镍催化剂催化实现了远端CSp3-H键选择性芳基化反应(图4)，反应经由烯烃异构化过程。这个反应可以用来制备1, 1-二芳基取代的烷烃,多种取代基取代的烯烃和芳基碘化物都可以作为反应底物，且反应具有卓越的区域和化学选择性。烷基卤代烃的远端亲电交叉耦合反应(图4) 。 反应初始阶段，在烷基卤代烃C-X键原位形成Ni-H化合物中间体，随后发生快速“链行走”过程。

实验结果表明，反应产物的区域选择性由芳基卤化物的氧化加成过程所决定。这类反应同样也可以以有机卤化物为芳基化试剂来合成1, 1-双芳基化取代产物。

过渡金属钯、镍催化剂烯烃异构化过程在实现远端官能化反应中的应用 

图4 镍催化的芳基化反应经由“链行走”过程。

产品供应列表：   

Pb钯金属配合发光材料：

希夫碱–钯(Ⅱ)配合物PdCl2L

反式[Pb(DEOTA)Cl],CHNOClSPd

硅胶负载钯铅双金属催化剂

Pd(OAc)2/EtOH/H2O/K2CO3环金属配体

钯配位磷光材料

三甲氨基苯基卟啉钯(Pd-TAPP)

Pd(Phen)(TsserNO)]·H2O钯（Ⅱ）配合物

Pd[ (NH2)2CS]4Cl2氯化四硫脲合钯配合物

Pd（Ⅱ）席夫碱配合物

钯的三元配合物[Pd(PIPCl2]·3H2O

[Pd(phen)2]-2(2-Hsb)磺基苯甲酸钯配合物

其它金属配合发光材料：

8-羟基喹啉衍生物锌配合物

锌金属配合物BFHQZn

高分子化8羟基喹啉锌配合物

溴化锌配合物发光材料

[Zn(C10H7N2O2)Br]n聚合物

Zn(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)/Pr(Ⅲ)8-羟基喹啉配合物

Zn(H_2QS)_2配合物

[Zn(H_2O)_2(PAA)]·(H_2O)_2

无机材料锌/氧化锌发光材料/Zn/ZnO复合发光材料

ZnS:Ag纳米发光材料

Gd3Ga5O12:Ag薄膜电致发光材料

含蒽荧光团双磷配体螯合Ag(L1Ag)发光材料

双核d～（10）过渡金属（Cu，Ag，Au）炔配合物

Ag@GdF3∶Er3+，yb3+核壳结构纳米上转换发光粒子

Ag@GdF3∶Er3+，Yb3+@SiO2核壳结构纳米上转换发光粒子

Ag@SiO2@GdF3∶Er3+，Yb3+核壳结构纳米上转换发光粒子

Ag@SiO2@GdF3∶Er3+，Yb3+@SiO2核壳结构纳米上转换发光粒子

核壳结构Ag@SiO_2对NaYF_4：Yb~(3+)/Er~(3+)薄膜上转换发光材料

银离子增强的稀土配位聚合物发光材料

纳米银修饰稀土掺杂频率转换的发光材料

纳米发光银簇–荧光金属纳米材料

银纳米颗粒复合稀土离子掺杂玻璃

Ag_4Cd(CN)_6(phen)_2

AgCd(phen)2(CN)2(ClO_4)

Ag2Cd(2,2'-bipy)(CN)4

碳碳配位磷光材料

[Au(PH3)]+芳香基发光材料

双核Au配合物发光材料

[AuS2PPh2]2发光材料

牛血清蛋白-Au配合物(BSA-Au)

稀土金属配位聚合物荧光发光材料[Ln2(tzf)3(H2O)6·4H2O]n

发光复合纳米材料(AgNCs-Ce:ZONPs),

金属配合物(pq)2Ir(N-phMA)发光材料

GSH-AgNCs@PEI-Fe3O4(黄色荧光)

cas:17904-86-8 (1,10-菲咯啉)三[4,4,4-三氟-1-(2-噻吩基)-1,3-丁二酮]铕(III),

css:34830-11-0 三（三氟甲基羟亚甲基-d-樟脑酰基）铕

cas:13765-25-8 氟化铕(III)

14054-87-6 三(4,4,4-三氟-1-(2-噻吩)-1,3-丁二酮)铕

52093-25-1 三氟甲磺酸铕(III)

308847-87-2 三(四甲基环戊二烯基)铕(III)