上海金畔生物实验室合成了三种修饰环糊精-桑色素包合物， 乙二胺修饰β – CD-桑色素包合物、
1， 3-丙二胺修饰β – CD-桑色素包合物以及 1， 4-丁二胺修饰β – CD-桑色素包合物。
一、实验材料
原料： 乙二胺、 1， 3-丙二胺、 1， 4-丁二胺、 桑色素（上海金畔生物供应）
试剂： TsCl、 丙酮、 氢氧化钠、 乙醇、 均为分析纯级别、 蒸馏水
二、乙二胺、 1， 3-丙二胺、 1， 4-丁二胺修饰修饰环糊精-桑色素包合物的制备方法
1.乙二胺修饰β –CD-桑色素包合物的制备方法
步骤一：在室温磁力搅拌器下溶于 400mL 的二次蒸馏水中。 缓慢滴加 30mL15%的氢氧化钠溶液， 继续磁力搅拌 2.5 小时； 称量 TsCl 约 10g， 溶于 30mL 乙腈中，逐滴滴入β –CD 溶液中， 磁力搅拌 2~3 小时， 减压抽滤， 除去未参加反应的 TsCl；滤液用 HCl 溶液调节 PH 值进 7-8.把上述滤液置于 4℃以下的冰箱中， 次日， 减压抽滤并收集白色沉淀； 再讲沉淀置于 500mL 的二次蒸馏水中均匀搅拌， 再置于 4℃以下的冰箱， 重结晶三次， 所得白色晶体放置在 40℃的真空干燥箱中 3d，最后得到白色固体为 Tosylate。
步骤二：量取 50mL 乙二胺倒入干燥的三颈烧瓶中， 然后称取 3g 左右的 Tosylate缓慢加入到三颈烧瓶中， 塞紧木塞， 将烧瓶放置在 DF-101S 集热式恒温加热磁力搅拌器中搅拌 8 个小时， 设置反应温度为 80℃,8 小时后停止反应， 带溶液冷却至室温后， 将其缓慢滴加入剧烈搅拌着的丙酮中， 丙酮放 400mL 左右， 滴加过程中会析出大量的白色絮状沉淀， 抽滤收集白色固体， 将白色固体再置于新的丙酮中洗涤 8h（如若有黄色粘稠物， 则将其用 3-5mL 二次蒸馏水溶解， 再次入丙酮中） ， 重复上述洗涤 4 次， 直至不粘稠， 可得到乙二胺修饰β –CD 粗产品。
步骤三：准确称取 0.02mmol 的乙二胺修饰β –CD， 约 0.0235mg， 溶于 2.5m二次蒸馏水中， 然后准确称量 0.06mmol 的桑色素约 0.0181mg 并用 3mL 无水乙醇进行溶解。 45℃下密闭反应 8 小时， 反应结束后， 用 0.45μ m 的纤维素膜过滤除去未反应的桑色素， 45℃条件下干燥， 烘干后再用少量二次蒸馏水溶解， 再用0.45μ m 的纤维素膜过滤， 滤液烘干后即为乙二胺修饰β –CD-桑色素包合物。
2. 1,3-丙二胺修饰β –CD-桑色素包合物
步骤一：量取 30mL1,3-丙二胺倒入干燥的三颈烧瓶中， 然后称取 3g 左右的Tosylate 缓慢加入到三颈烧瓶中， 塞紧木塞， 将烧瓶放置在 DF-101S 集热式恒温加热磁力搅拌器中搅拌 8 个小时， 设置反应温度为 80℃,8 小时后停止反应， 带溶液冷却至室温后， 将其缓慢滴加入剧烈搅拌着的丙酮中， 丙酮放 400mL 左右，滴加过程中会析出大量的白色絮状沉淀， 抽滤收集白色固体， 将白色固体再置于新的丙酮中洗涤 8h（如若有黄色粘稠物， 则将其用 3-5mL 二次蒸馏水溶解， 再次滴入丙酮中） ， 重复上述洗涤 4 次， 直至不粘稠， 可得到 1,3-丙二胺修饰β –CD粗产品。
步骤二：
准确称取 0.02mmol 的 1,3-丙二胺修饰β –CD， 约 0.0238mg， 溶于 2.5mL二次蒸馏水中， 然后准确称量 0.06mmol 的桑色素约 0.0181mg 并用 3mL 无水乙醇进行溶解。 45℃下密闭反应 8 小时， 反应结束后， 用 0.45μ m 的纤维素膜过滤除去未反应的桑色素， 45℃条件下干燥， 烘干后再用少量二次蒸馏水溶解， 再用0.45μ m的纤维素膜过滤， 滤液烘干后即为1,3-丙二胺修饰β –CD-桑色素包合物。
3. 1,4-丁二胺修饰β –CD-桑色素包合物
步骤一：把凝固的 1,4-丁二胺放入 40℃水中水浴加热溶解， 量取 20mLN,N-二甲基甲酰胺倒入三颈烧瓶中， 其起助溶作用， 量取 30mL1,3-丙二胺倒入干燥的三颈烧瓶中， 然后称取 3g 左右的 Tosylate 缓慢加入到三颈烧瓶中， 塞紧木塞，将烧瓶放置在 DF-101S 集热式恒温加热磁力搅拌器中搅拌 8 个小时， 设置反应温度为 80℃,8 小时后停止反应， 带溶液冷却至室温后， 将其缓慢滴加入剧烈搅拌着的丙酮中， 丙酮放 400mL 左右， 滴加过程中会析出大量的白色絮状沉淀，抽滤收集白色固体， 将白色固体再置于新的丙酮中洗涤 8h（如若有黄色粘稠物，则将其用 3-5mL 二次蒸馏水溶解， 再次滴入丙酮中） ， 重复上述洗涤 4 次， 直至不粘稠， 可得到 1,4-丁二胺修饰β –CD 粗产品。
步骤二：准确称取 0.02mmol 的 1,4-丁二胺修饰β –CD， 约 0.0241mg， 溶于 2.5mL二次蒸馏水中， 然后准确称量 0.06mmol 的桑色素约 0.0181mg 并用 3mL 无水乙醇进行溶解。 45℃下密闭反应 8 小时， 反应结束后， 用 0.45μ m 的纤维素膜过滤除去未反应的桑色素， 45℃条件下干燥， 烘干后再用少量二次蒸馏水溶解， 再用0.45μ m的纤维素膜过滤， 滤液烘干后即为1,4-丁二胺修饰β –CD-桑色素包合物。
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