热活化延迟荧光（TADF）材料以其独特性能获得广泛关注，被认为是继传统荧光材料和重金属配合物磷光材料之后具有发展潜力的第三代发光材料。

上海金畔生物供应一些Ph3Cz-TRZ延迟荧光材料；DTPDDA深蓝色TADF 分子；蓝光TADF 分子Ac-MPM；蓝光TADF分子ACRSA；TADF分子DCBPy；蓝光TADF分子DCzIPN，蓝光TADF分子CzoB；2CbPNl   蓝光TADF分子；TADF分子DABNA-1和DABNA-2；蓝光TADF分子u-DABNA

蓝光TADF材料分子设计策略、挑战与案例分析

近年来, 作为第三代有机发光二极管(orghaiic light-emitting diodes, OLED)发光材料的热活化延迟荧光(thermally activated delayed fluorescence, TADF)材料受到了学术界和产业界的广泛关注. TADF分子由于其单线态与三线态之间的能级差较小, 三线态激子可以被环境热活化而通过反系间窜越上转换至单线态, 理论上可实现100%的激子利用率, 从而使得OLED器件外量子效率显著提高. TADF材料被认为是突破高效稳定有机电致蓝光发射瓶颈的潜在解决方案. 一般, TADF分子为含有电子给体(donor, D)和电子受体(acceptor, A)的纯有机推拉电子体系. 通过改变给体单元和受体单元的结构、数量和取代基及其位置可以有效调节TADF分子的单线态-三线态能级差、前线轨道分布、聚集态结构、电致发光颜色及其性能. 同时取代基在调控给、受体单元的推拉电子能力及TADF材料的分子构型、聚集态结构和稳定性等物化特性方面扮演着非常重要的角色. 

本综述分别对D-A型和多重共振型TADF蓝光分子的取代基效应进行了综述, 以期为高效稳定的蓝光TADF分子的设计合成提供有效借鉴.

图1 （a）天蓝光和（b）深蓝光TADF材料发光机制、分子能级调控策略和设计难点示意图。（c）图所示为潜在的实现高效蓝光TADF材料设计“理想”的能级排列关系示意图。

在高效蓝光TADF材料设计中，难点在于材料要有较快的荧光辐射速率，同时保持小的ΔEST。对于天蓝光（发光峰值约480 nm左右）TADF材料，受分子短共轭片段控制的局域三线态能级（3LE）可以较为容易地保持在电荷转移三重态能级（3CT）附近或者之上，容易实现非常小的ΔEST。但对于设计纯蓝和深蓝光发射的TADF材料而言（发光峰值约460 nm或者更短的波长），实现高效TADF却困难得多。内在的原因是 3LE能级主要被短分子共轭片段所决定，其能量值难于进一步提升，而实现纯蓝发光却需要提升1CT态能级到更高能量的位置。此时，ΔEST不可避免地被拉大，导致TADF效率的降低（图2（a-b））。

上海金畔生物科技有限公司提供金属配合物，热激活延迟荧光(TADF)材料的生产研发

DMTDAC蓝光TADF分子

蝴蝶形状的发光苯甲酮衍生物m-Px2BBP、p-Px2BBP

TADF分子DCBPy和DTCBPy 

ACRXTN、PTZXTN 、2PTZXTN

Spiro-CN和ACRFLCN

POB-Cz、POB-DMAC 、POB-PXZ

4CzCF3Ph、5CzCF3Ph

蓝光TADF分子，Ac-OPO和Ac-OSO

9-苯基-3,6-双(9-苯基-9h-咔唑-3-基)-9h-咔唑(tris-pcz)

9,9-二(4-二咔唑-苄基)芴(cpf)、9,9-双[4-(咔唑-9-基)苯基]-2,7-二叔丁基芴(cptbf)

9-(螺[芴-9,9'-噻吨]-2-基)-9h-咔唑(txfcz)

5-(3-(9-苯基-9h-咔唑-3-基)苯基)-5h-苯并[4,5]噻吩并[2,3-e]吡啶并[3,2-b]吲哚(btdcb-pcz)

5-(3-(9-苯基-9h-咔唑-3-基)苯基)-5h-苯并[4,5]噻吩并[3,2-c]咔唑(btcz-pcz)

5-(3-(9-苯基-9h-咔唑-3-基)苯基)-5h-吡啶并[3,2-b]吲哚(dcb-pcz)

咔唑-二苯基砜-吩噁嗪(Cz-DPS-PXZ)

新型黄光TADF发光材料TBP-PXZ

绿光TADF发光材料TBP-Cz,TBP-DmCz和TBP-TmCz

三个“蝴蝶型”的发光材料DBP-Cz、DBP-DmCz和DBP-TmCz

热活化延迟荧光材料tBuCzDBA

热活化延迟荧光发光体DPA-DPS、tDPA-DPS和tDCz-DPS

具体TADF特性的三嗪衍生物PIC-TRZ2

热活化延迟荧光聚合物pCzBP和pAcBP

红光热活化延迟荧光(TADF)聚合物PCzDMPE-R03～PCzDMPE-R10

热激活延迟TADF材料：DABNA-1和DABNA-2

为了从根本上消除CT作用对TADF器件光谱的影响,

科研人员报道了不含有D-A结构的TADF发光材料DABNA-1(图27)和DABNA-2(图28),

TADF发光材料DABNA-1和DABNA-2分子中的刚性结构增加了其热稳定性,分子中的氮原子和硼原子存在反向共振效应,所以其对位取代基在加强共振效应的同时,能够在不引入D-A结构的情况下使HOMO和LUMO有效分离,实现较小的Δ EST。

基于DABNA-2的蓝色电致发光器件发射主峰位于467 nm,半峰宽为28 nm,色坐标为(0.12,0.13),外量子效率、电流效率、功率效率分别为20.2%、21.1 cd/A、15.1 lm/W。

基于DABNA-1制得器件的色坐标达到(0.13,0.09),发射主峰位于459 nm,半峰宽为30 nm。

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