锰卟啉催化喹诺酮实现手性sp3 C-H键羟基化反应

碳氢键（C–H）的直接官能化方法在现代有机合成中可谓是最重要且最实用的合成手段。不过，由于碳氢化合物的键强较高使其相对惰性，所以以sp3碳为中心的C–H键活化至今都还是很大的挑战。

虽然至今也有一些sp3 C-H键的活化方法，不过其中大多还是有许多的限制条件，像是需要在高温、后过渡金属或是有着底物限制性较高的问题。而在这种情况下，手性亚甲基化合物的羟基化更是一个额外的难题，因为理想情况下，相应的仲醇应以单一对映体的形式形成，而不必使新生成的立体异构体发生。而如今，受细胞色素P450的酶催化氧合作用的显着效率的启发，也有着许多过渡金属配合物的例子，其中包括salen、卟啉和氨基吡啶配体等，也都逐渐用于C-H键的氧合羟基化反应中。我们以卟啉为基础的仿生羟基化方法来实现手性的sp3 C-H键羟基化反应。

该研究通过在卟啉上衍生出刚性较强环外的手性环酰胺，即可通过远程氢键的方式，在锰催化喹诺酮衍生物的氧化时，实现很高的对映选择性其中高达27个实例，收率18-64％，ee 80-99％。

该手性催化剂可在两氢键的影响下工作精确地定向底物，使得反应的产物单一化。且经动力学实验表明，使用氧化剂作为限制剂可以显着增加催化转化的次数并改善醇与酮的比例，从而回收起始原料进一步提供优异的收率。

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八乙基卟啉铁（Ⅲ）氯化物 Cas:28755-93-3

μ–氧–双铁四对甲氧苯基卟啉 CAS:37191-17-6

μ–氧–双铁四对甲苯基卟啉 cas:174094-31-6

meso-四（N-甲基-4-吡啶）卟啉五氯化铁（Ⅲ） cas:10210-64-7

5,10,15,20-四(五氟苯基)-21H,23H-卟啉氯化铁 cas:36965-71-6

5,10,15,20-四-(N-甲基-4-吡啶)-卟啉–氯化铁(III) cas:61943-73-5

5,10,15,20-四（4-羟基苯基）卟啉铁（III）氯化物 Cas:64413-57-6

5,10,15,20-四（3-磺胺基）卟啉铁（III）氯化物四钠盐

5,10,15,20-四（2硝基苯基）卟啉铁（III）氯化物

5,10,15,20-四（2,6-二氟磺苯基）卟啉铁（III）氯化物

1,2,3,4,8,9,10,11,15,16,17,18,22,23,24,25-十六氯-29H,31H-铁酞菁 cas:50662-67-4

µ-氧–双铁四对甲氧苯基卟啉 CAS：37191-17-6

µ-氧–双铁四对甲苯基卟啉 cas:174094-31-6

µ-氧–双四对氯苯基卟啉铁 cas:37191-15-4

铁（III）原卟啉IX二甲酯氯化物 Cas:49859-41-8

铁（III）2,4-二乙酰氘卟啉IX二甲酯

酞菁二(吡啶)铁(II)络合物 cas:20219-84-5

四羧基酞菁铁 cas:93038-52-9

四对氯代苯基卟啉铁 cas:36965-70-5

四对氯苯基卟啉铁 cas:36965-70-5

四对甲氧苯基卟啉铁 CAS:36995-20-7

四对甲苯基卟啉铁 cas:19496-18-5

四吡啶基铁卟啉

四苯基卟啉铁 cas:16456-81-8

四(羧基苯基)卟啉铁

四(对–十四酰亚胺基苯基)卟啉铁配体

四(对炔基苯基)卟啉铁

四(对醛基苯基)卟啉铁

四(对巯基苯基)卟啉铁

四(氨基苯基)卟啉铁

三氯化铁尿卟啉

三氯化钴卟啉铁

氯化铁卟吩

氯化铁57（III）原卟啉

氯化铁（III）2,4-二甲酰氘卟啉

氯化铁（Ⅲ）氘卟啉 Cas:21007-21-6

氯化铁（Ⅲ）15N-钴卟啉

氯化钴卟啉铁 Cas:210537-27-2

间–四苯基卟吩-^-氧化铁(III)二聚体 cas:12582-61-5