硅衬底上生长高结晶性黑磷薄膜的介绍(厚度尺寸可定制)

黑磷是一种具有高载流子迁移率、0.3~1.5 eV随厚度可调直接带隙以及各向异性等优异性质的二维层状半导体材料,在新型电子和光电子器件等领域,如高迁移率场效应晶体管、室温宽波段红外探测器及多光谱高分辨成像等方面具有独特的应用,受到广泛关注。然而,黑磷的大规模应用开发迄今仍受限于大面积、高质量薄膜的制备。传统上,黑磷可以通过高温高压、汞催化或从铋溶液中重结晶等方法来制备。通过矿化剂辅助气相输运法(CVT)则可进一步提高其产率和结晶度。但是,这些方法仅可获得黑磷晶体块材,很难直接在衬底上生长黑磷薄膜。最近,我们通过脉冲激光沉积或借鉴高温高压法尝试在介质衬底上直接生长黑磷薄膜。然而,获得的薄膜多为非晶态,晶粒尺寸小、迁移率等电学性能不理想,离实际应用需求相距甚远。尽管很多研究都做出了巨大的努力,但如何在基底上实现黑磷成核进而高结晶性薄膜的可控生长依然是一大挑战。

在这研究过程中,我们开发了一种新的生长策略,引入缓冲层Au3SnP7作为成核点,诱导黑磷在介质基底上的成核生长。在以往报道的CVT方法中,以Au或AuSn作为前驱体生长黑磷晶体时,Au3SnP7是其中重要的中间产物之一。我们考虑以Au3SnP7来诱导黑磷成核,主要是注意到两点:

1.是Au3SnP7在黑磷生长过程中可以非常稳定地存在;

2.是其(010)面的磷原子排布与黑磷(100)面具有匹配的原子结构。

基于此,我们通过在衬底上生成Au3SnP7来控制黑磷的成核和生长。其中Au3SnP7的形成是将沉积了Au薄膜的硅衬底与红磷、Sn、SnI4前驱体一起在真空封管中加热获得,其形貌通常为分散在硅衬底上的规则形状晶体,尺寸数百纳米。在随后的保温过程中,发生P4相向黑磷相的转变并在Au3SnP7缓冲层上外延成核。这一假定可以从高分辨截面TEM图像得到应证,可以清晰看到黑磷与Au3SnP7有序共存以及它们之间原子级平滑的界面。随后,在持续的磷源供给及降温过程中,会观察到过渡态黑磷纳米片产物及其在硅衬底上的生长、融合,最终获得表面平整洁净的连续黑磷薄膜。

在生长过程中,P4蒸气的过快输运不利于黑磷薄膜形貌、厚度的控制。为了实现可控的黑磷薄膜生长,我们设计了几种方法来减少参与相变转化的P4源。其一,将红磷置于低温侧,而黑磷薄膜的生长置于远端的高温侧。由此,升华而成的P4分子需经历逆温度梯度的热动力学输运到生长的衬底端,其输运速度及参与反应的量得以有效控制。此外,将多片镀有Au膜的硅衬底叠放,利用衬底之间非常狭小的间隙来限制扩散进入衬底间、在Au3SnP7缓冲层上实际参与生长的P4分子的量。通过这些策略,可以在硅衬底上生长出厚度从几纳米到几百纳米可调的黑磷薄膜。随着厚度的增加,可获得的薄膜尺寸也相应越大。当厚度约为100 nm或以上时,很容易生长出几百微米至亚毫米大小的黑磷薄膜。

硅衬底上生长高结晶性黑磷薄膜的介绍(厚度尺寸可定制)硅衬底上生长高结晶性黑磷薄膜的介绍(厚度尺寸可定制)

在生长过程中,P4蒸气的过快输运不利于黑磷薄膜形貌、厚度的控制。为了实现可控的黑磷薄膜生长,设计了几种方法来减少参与相变转化的P4源。其一,将红磷置于低温侧,而黑磷薄膜的生长置于远端的高温侧。由此,升华而成的P4分子需经历逆温度梯度的热动力学输运到生长的衬底端,其输运速度及参与反应的量得以有效控制。此外,将多片镀有Au膜的硅衬底叠放,利用衬底之间非常狭小的间隙来限制扩散进入衬底间、在Au3SnP7缓冲层上实际参与生长的P4分子的量。通过这些策略,可以在硅衬底上生长出厚度从几纳米到几百纳米可调的黑磷薄膜。随着厚度的增加,可获得的薄膜尺寸也相应越大。当厚度约为100 nm或以上时,很容易生长出几百微米至亚毫米大小的黑磷薄膜。

上海金畔生物供应黑磷纳米片(BPNSs)、黑磷烯纳米带(PNR)、黑磷量子点(BPQDs)、黑磷纳米颗粒BPNPs 、黑磷纳米管、黑磷薄膜、黑磷晶体、黑磷纳米条阵列等等产品

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