酞菁|含偶氮苯四臂星形酞菁铟聚合物的合成及非线性光学行为

以合成的酞菁铟(InPc- br)为引发剂,通过电子转移原子转移自由基聚合再生激活剂,制备了一系列不同分子量的以酞菁铟聚合物为核的四臂星形聚甲基丙烯酸甲酯(InPc- PMMAx 4)。


通过NMR、FT-IR、GPC、UV-Vis和PL光谱对InPc-(PMMAx)4聚合物进行了表征。用z扫描技术研究了InPc-(PMMAx)4聚合物的非线性光学(NLO)性质,结果表明,InPc-(PMMA16)4聚合物具有较好的非线性光学(NLO)性质,其三阶磁化率(Im[χ(3)])为16.4 × 10−12 esu。


此外,将InPc-(PMMA16)4与NaN3和1-(4-硝基苯)-2-(4-(prop-2-yn-1-yloxy)苯基)偶氮(Azo-yne)通过click反应合成了一种新型InPc聚合物InPc-(PMMA16-b- azo)4。与InPc-(PMMA16-b-Azo)4相比,InPc-(PMMA16)4在707 nm处表现出较弱的荧光,说明了Azo与InPc之间的能量转移(ET)过程,这可以用密度泛函理论来证明。


由于ET过程的影响,InPc-(PMMA16-b- azo)4表现出比InPc-(PMMA16)4更好的NLO性能,Im[χ(3)]为20.7 × 10−12 esu。此外,还制备了InPc-(PMMA16-b-Azo)4/PMMA配合物,其Im[3]值为30.2 × 10−12 esu,极限阈值为0.04 J/cm2。InPc-(PMMA16-b-Azo)4/PMMA配合物的NLO性能显著提高,在聚甲基丙烯酸甲酯基体中的聚集效应弱于在甲基丙烯酸甲酯溶液中的聚集效应。我们的研究为合成具有实际应用价值的高性能NLO材料提供了一个有前景的设计策略。

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