基于刚性二硫代吩嗪的D-A型两个红色TADF化合物(PT-TPA和PT-Az)的设计和合成

发色团灵活性对红色热激活延迟荧光材料效率的积极影响

近年来,刚性电子供体(D)和受体(A)被广泛用于构建 D-A 型热激活延迟荧光(TADF)材料。然而,发色团的稳健性并不总是对 TADF 材料的高效率做出积极贡献。报道了基于刚性二硫代吩嗪的两个红色TADF化合物(PT-TPA和PT-Az)的设计和合成,其中两个氰基连接以增强电子接受强度并降低ICT能量状态。

基于刚性二硫代吩嗪的D-A型两个红色TADF化合物(PT-TPA和PT-Az)的设计和合成

PT-TPA和PT-Az中,两个邻三苯胺(TPA)和两个邻二苯并氮杂(Az)基团分别键合到平面受体上。PT-TPA和PT-Az中使用的强供体和受体导致了低带隙吸收和红色发射。这些分子中给体单元的邻位排列显示出相对于单σ键结合的D-A构型增强的空间位阻,从而极大地抑制了D/A基团的旋转。

在这里,两种 D-A 型红色 TADF 化合物(PT-TPA 和 PT-Az)的比较研究证明了发色团柔韧性对 TADF 材料效率的积极影响。

在 PT-Az 中,末端苯基的旋转受到乙烯接头的限制,导致其光致发光量子产率 (PLQY) 较差。相比之下,具有苯基自由旋转的 PT-TPA 显示出低重组能和大的 S 1 → S 0跃迁偶极矩转变,导致高荧光辐射衰减率。

基于刚性二硫代吩嗪的D-A型两个红色TADF化合物(PT-TPA和PT-Az)的设计和合成

结果,基于 PT-TPA 的优化器件在单一主体中掺杂时的外部量子效率 (EQE) 为 29.7% (632 nm),在激基复合主体中的 EQE 为 28.8% (648 nm)。该研究深入了解了发色团灵活性对 TADF 材料的光物理特性和器件效率的影响,这些结果可能为高效发射体的分子设计提供有价值的指导。



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基于刚性二硫代吩嗪的D-A型两个红色TADF化合物(PT-TPA和PT-Az)的设计和合成

3CPyM-DMAC热活化延迟荧光(TADF)发射材料

2CPyM-DMAC

CCP-DMAC

CBM-DMAC

MR-TADF分子BCz-BN

MR-TADF分子TCz-BN

MR-TADF分子2F-BN

MR-TADF分子3F-BN

MR-TADF分子4F-BN

天蓝色TADF发光体3Ph2CzCzBN

CS-2COOCH3

主体材料DBTDPOFCz的蓝光TADF

βCBF2分子

深红光TADF分子pCNQ-TPA

天蓝光TADF分子TCzDFTPPO和TtBCzDFTPPO

黄光TADF分子4CzTPNBu

T-CNDF-T-tCz  天蓝光OLED