卟啉|轴向配体和外围吡啶基的酸碱平衡,逐步形成9种铝(III)亚基(4-吡啶基)卟啉

trhais-diaqua配合物5,10,15是一种很有前景的单电子氧化引发双电子水氧化的分子催化剂。


研究了20-四(4-吡啶基)卟啉铝(III) (AlTPyP(OH2)2)在甲醇水溶液中轴向连接水分子的水解行为和氧化还原特性。


利用紫外-可见吸收光谱、核磁共振氢谱、荧光寿命测量和循环伏安法表征了两个轴向连接的水分子以及alpyp中位的四个外围吡啶基的可逆逐步水解反应。


结果表明,轴向配体在碱性pH条件下进行四步质子水解平衡反应,中位取代的吡啶基在酸性pH条件下也进行四步质子水解平衡反应。这9种物质都处于基态的平衡状态,其特征是pKa值。


另一方面,它们以个体的形式存在于激发态中每一个指数衰减时间常数。


在pH值为0.54 – 12.3的条件下,一个AlTPyP分子通过水解反应生成9种物质。

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