酞菁按酞菁单元的数目不同可划分为单核酞菁、 双核酞菁和多核酞菁。 下面对单核酞菁、 双核酞菁和多核酞菁的
分类和结构作了简要的归纳和总结。
一、单核酞菁化合物
根据周边取代基的数目不同， 通常分为四取代、 八取代和十六取代的酞菁化合物。根据周边取代基的位置不同， 可把酞菁化合物分为准取代和ｐ位取代。 根据结构的对称性， 又可分为对称取代酞菁和不对称取代酞菁。
1.四取代酞菁
取代酞菁化合物中， 以四取代占主要地位。 四取代酞菁存在４种异构体， 图１.２给出了４种异构体示意图及相应的点群符号。 这四种异构体很难被分离得到较纯的单一物质， 但可以利用取代基的位阻效应， 阻碍某些异构体的形成， 这样就有可能得到较为单一的异构体 。 从图１中可以看出， 四取代酞菁的异构体中存在不对称酞菁。 酞菁外围有十六个氢， ８个最外环氢的位置称为Ｄ位， ８个次外环氢的位置称为ａ位。 图中所示为ａ位四取代酞菁化合物。 因为四取代酞菁一般是由几种异构体混合而成， 聚集时的有序性不太好， 因此四取代酞菁的溶解性相对较好。
2.八取代酞菁
八取代酞菁化合物通常组成单一， 不存在异构体现象， 因此比四取代酞菁较易得到晶体。
八己烷基取代无金属酞菁的晶体结构， 开辟了周环取代酞菁化合物晶体结构研究的道路。 该结构中， 酞菁的４个异吲哚基均偏离环平面， 其中相对的２个朝上翘， 另外２个朝下翘， 整体成马鞍状。 如图１－３为八己烷基取代无金属酞菁的晶体结构
3.十六取代酞菁
六取代酞菁化合物外围苯环上的氢全部被取代基取代， 故不存在异构体现象。Ｂｅｎｃｈ Ｂ． Ａ 等人曾报道过十六取代酞菁化合物， 并用Ｘ． 射线衍射测定了其晶体结构
4、不对称取代酞菁
不对称取代酞菁是在酞菁分子外围取代上不同基团，其分子具有不对称中心和一个，高度极化的π电子共轭体系。不对称酞菁由于取代基种类和数量不同存在多种类型，人们研究的主要是含两种取代基的不对称酞菁化合物，若以A、B代表两种不同取代基，可形成AAAB,ABAB,AABB,BBBA四种不对称酞菁化合物
二、双核酞菁化合物
含有两个酞菁单元的为双核酞菁化合物。 常见的有三明治型双核酞菁和平面型双核酞菁两种。
1.三明治型双核酞菁
20世纪60年代,俄国学者Ｋｉｎｎ首先合成了稀土金属双核酞菁化合物， 它具有高度的三维共轭体系， 其酞菁大环体系间存在强烈的７ｃ－兀电子共轭作用， 这种强烈的７【键相互作用使得酞菁分子很容易形成聚集体［２１１。 图１． ８为两种夹心双核酞菁的结构。
2.平面型双核酞菁
平面双核酞菁的两个酞菁单元位于同一平面上。 其中以平面共享一个苯环的双核酞菁性质最为独特， 这主要是因为这种双核酞菁的【共扼体系扩大的原因， 这种平面双核金属酞菁具有平面刚性结构。
三、多核酞菁化合物
含有三个或三以上酞菁单元的为多核酞菁化合物。 其中以三明治型三核酞菁较常见。1965年，Ｒ Ｗｅｉｓｓ曾报道了含有两个不同稀土金属的三层不对称酞菁化合物， 并对其作了ＵＶ／ｖｉｓ和ｘ射线单晶衍射表征。下图为一种三层三明治型酞菁化合物的结构。
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