大分子杂环化合物-卟啉的四种合成方法及多种应用
卟啉是卟吩衍生物的统称, 卟吩是一种具有单双键交替结构大环四吡咯体系的共轭有机分子,卟吩分子中四个吡咯环的八个β位和四个meso位(及中位下图中的 5、 10、 15、 20 四个位置)中的氢原子均可被其它基团所取代,形成各种各样的衍生物。这些衍生物就是卟啉化合物。
通过全合成的办法,来获得具有特定生理活性和功能的卟啉分子。通过合成设计,获取不同种类和功能的卟啉化合物推进了卟啉化学的发展,扩宽了其应用前景。卟啉的合成方法归纳如下:
1.单吡咯的四聚合成
用2,5-未取代的吡咯与提供桥联亚甲基的醛反应,得到具有对称性的卟啉,可用来合成meso-四取代的卟啉(如图1)。当改变取代基R和R1的种类,调整醛和吡咯的比例,可以合成多种对称和不对称的卟啉。
另一种单吡咯的四聚反应是以2-取代的吡咯为原料,能得到中心对称的(二种不同的取代基位于交替位置)的卟啉,又称为“head-to-tail”环缩合(如图2)
2.二吡咯中间体的缩合
Fischer法:1-bromo-9-methyldipyrromethenes在200°C的有机酸(通常是采用丙酸)中自聚得到较高产率的卟啉(如图3)。
MacDonald法:1-unsubstituted-9-formyldipyrromethhaies在酸催化剂(如氢碘酸或对甲基苯磺酸)下自聚(如图4)。因为二吡咯甲烷较易制备,这种合成方法应用较多。
3.“3+1”合成法
三吡咯化合物利用β-H和二甲酰基吡咯的醛基缩合(如图5)得到目标分子。
4.线性四吡咯环化
以1-bromo-19-methyl-a,c-biladienes为中间体的环化(如图6),直接缩合得到目标卟啉化合物。
应用
1.卟啉分子开关
2.模拟生物光合作用
3.在太阳能电池中的应用
4.在有机电致发光方面的应用
5.在光存储器件方面的应用
6.在光导材料方面的应用
金畔生物供应卟啉产品列表:
产品名称
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产品cas
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5,10,15,20-四(3-吡啶基)-21H,23H-卟吩
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40882-83-5
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5,10,15,20-四(4-硝基苯基)卟啉
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22843-73-8
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四苯基卟啉锌
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14074-80-7
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5,10,15,20-四(3-羟基苯基)卟啉
|
22112-79-4
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四苯基卟啉四磺酸水合物
|
35218-75-8
|
5,10-二(4-羧基苯基)-10,20-二苯基-卟啉
|
142168-26-1
|
5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉
|
51094-17-8
|
5-(4-羧苯基)-10,15,2-三苯基卟啉
|
95051-10-8
|
4-(10,15,20-三苯基卟啉-5-基)苯胺
|
67605-64-5
|
5-(羟苯基)- 10,15,20-苯基卟啉
|
87345-22-0
|
5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟吩四甲酯
|
22112-83-0
|
5,10,15,20-四(五氟苯基)卟啉
|
25440-14-6
|
2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基卟啉
|
2683-82-1
|
µ-氧-双铁四对甲苯基卟啉
|
174094-31-6
|
双四对甲氧苯基卟啉锰
|
154089-64-2
|
双四对氯代苯基卟啉锰
|
154089-63-1
|
µ-氧-双四对甲苯基卟啉锰
|
154089-44-8
|
四对氯苯基卟啉锰
|
62613-31-4
|
四对甲苯基卟啉镍
|
58188-46-8
|
四对氯苯基卟啉镍
|
57774-14-8
|
四对氯苯基卟啉钴
|
55915-17-8
|
四对甲苯基锰卟啉
|
43145-44-4
|
四对甲氧苯基卟啉镍
|
39828-57-4
|
µ-氧-双铁四对甲氧苯基卟啉
|
37191-17-6
|
µ-氧-双四对氯苯基卟啉铁
|
37191-15-4
|
四对甲氧苯基卟啉铁
|
36995-20-7
|
四对氯代苯基卟啉铁
|
36965-70-5
|
四苯基卟啉锰
|
32195-55-4
|
四对甲氧苯基卟啉铜
|
24249-30-7
|
四对甲苯基卟啉铁
|
19496-18-5
|
四对甲苯基卟啉铜
|
19414-66-5
|
四对甲苯基卟啉钴(II)
|
19414-65-4
|
四对氯苯基卟啉铜
|
16828-36-7
|
四苯基卟啉镍
|
14172-92-0
|
5,10,15,20-四苯基-21H,23H-卟吩铜(II)
|
14172-91-9
|
四苯基卟啉钴(II)
|
14172-90-8
|
四苯基卟啉锰-mu-氧二聚体
|
12650-83-8
|
间-四苯基卟吩-^-氧化铁(III)二聚体
|
12582-61-5
|
5,10,15,20-四(4-甲氧苯基)-21H,23H-卟吩
|
22112-78-3
|
四对氯苯基卟吩
|
22112-77-2
|
5,10,15,20-四对甲苯基-21H 23H-卟吩
|
14527-51-6
|
四甲氧基苯基卟啉钴
|
28903-71-1
|
间-四(对 – 溴苯基)卟啉
|
29162-73-0
|
中-四(4-羧基苯基)卟吩
|
14609-54-2
|
全氟酞菁铜
|
14916-87-1
|
四苯基卟啉铁
|
16456-81-8
|
紫红素-18
|
25465-77-4
|
原卟啉
|
553-12-8
|
次卟啉二甲酯
|
10589-94-3
|
中介四(4-羧基苯基)卟吩
|
14609-54-2
|
二氢卟吩e6
|
19660-77-6
|
原卟啉二甲酯
|
5522-66-7
|
中介四苯基卟吩
|
917-23-7
|
维格列汀杂质
|
100240-20-8
|
维格列汀杂质
|
100243-39-8
|
3-(N,N-二甲基氨基甲基)苯基硼酸频哪醇酯盐酸盐
|
10024-47-2
|
2-(二甲基氨基)吡啶-5-硼酸频哪酯
|
10024-66-5
|
2,6-二氯-N-(2,6-二甲基苯基)己酰胺
|
10024-89-2
|
硫胺素杂质H
|
10024-93-8
|
3-(3-羟苯基)-1,3-恶唑烷-2-酮
|
1002535-21-8
|
2-氯-3-氨基-4-甲基-6-溴吡啶
|
10025-64-6
|
LCZ696中间体8
|
10025-65-7
|
2-溴-1,3-二氟-4-硝基苯
|
10025-69-1
|
(3-环己基-1,2,4-恶二唑-5-基)甲胺盐酸盐
|
10025-70-4
|
3-(氯甲基)-5-(四氢呋喃-2-基)-1,2,4-恶二唑
|
10025-73-7
|
4-[(E)-(4-氧代-2-硫代-四氢噻唑-5-基亚甲基)甲基]苯甲酸
|
10025-74-8
|
1,2-二甲基-4-苯基-1H-咪唑-5-胺
|
10025-75-9
|
N-甲基-1,2,3,4-四氢萘-1-胺
|
10025-76-0
|
[1-(3-甲基-1,2,4-恶二唑-5-基)乙基]胺盐酸盐一水合物
|
10025-77-1
|
11Β,17Α,21-三羟基-16Α-甲基-孕甾-1,4-二烯-3,20-二酮
|
1002-57-9
|
L-来苏糖酸-1,4-内酯
|
10025-82-8
|
3-异恶唑-4-基丙-1-醇
|
10025-83-9
|
1-(吡咯烷-1-基磺酰基)哌啶-3-羧酸
|
10025-84-0
|
4-(4-叔丁氧羰基-哌嗪-1-基磺酰基)苯基硼酸频哪醇酯
|
10025-85-1
|
3-O-乙酰基依折麦布
|
10025-97-5
|
吡唑并吡啶-5-羧酸
|
10025-98-6
|
3-[(3-氨基哌啶-1-基)甲基]苯酚二盐酸盐
|
10025-99-7
|
1-(4-氟苄基)哌啶-3-胺二盐酸盐
|
10026-00-3
|
N-(1,3-苯并二唑-5-基甲基)-2-苯基乙胺盐酸盐
|
10026-22-9
|
10一羟基奥卡西平
|
10026-24-1
|
(R,S,S,S)-奥利司他
|
100-26-5
|
(1R,2R)-2-甲基环丙烷羧酸
|
1002-67-1
|
1,5-脱水-2,3-二脱氧-2-(甲氧羰基)-苏式戊糖醇
|
1002-69-3
|
4-(N-Boc-氨基甲基)-2-溴吡啶
|
10027-07-3
|
聚(3-十二烷基噻吩-2,5-二基)
|
10027-12-0
|
2-(3-氯磺酰基-4-甲氧基-苯基)乙酸
|
1002726-62-6
|
4-[(7-氯-4-喹啉)氨基]-1-戊醇
|
1002727-88-9
|
3,3-二甲基-1—[二氟(苯磺酰)甲基]-1,2-苯并碘氧杂戊环
|
1002727-90-3
|
(S)-5-烯丙基-2-氧杂双环[3.3.0]辛-8-烯
|
1002754-88-2
|
苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基甲基-(3-乙氧基丙基)-胺盐酸盐
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100275-94-3
|
1,4-苯二胺,N1,N1-二丙基-
|
100-27-6
|
1-(3,4-二乙氧基-苯基)-乙胺
|
100276-03-7
|
环戊二烯基[(1,2,3-n)1-苯基-2-丙烯基]钯(II)
|
10028-15-6
|
2-甲基-4-甲氧基-5-异丙基苯甲醛
|
10028-18-9
|
7-溴[1,2,4]噻唑并[1,5-a]吡啶
|
10028-22-5
|
(异喹啉-6-基)甲胺盐酸盐
|
10028-24-7
|
(异喹啉-6-基)甲胺
|
1002-84-2
|
3-吗啉-4-基-3-氧代-丙酸
|
1002-89-7
|
N-甲基-p-氨基苯甲醚盐酸盐
|
10028-97-2
|
4-乙酰氧基-3-甲氧基苯甲酸
|
10029-04-6
|
2-羟基吡啶-5-硼酸频哪醇酯
|
10029-24-0
|
(4-氯苯基)(4-甲氧苯基)酮
|
1002-96-6
|
4-(4-环己基苯基)-1,3-噻唑-2-胺
|
100299-08-9
|
6-溴-2-氟-3-(三氟甲基)苯甲醛
|
1003012-96-1
|
(1R,2R)-(-)-1,2-二(4-羟基苯基)乙二胺二盐酸盐
|
1003013-76-0
|
2-甲酰基呋喃-3-硼酸频哪醇酯
|
1003042-59-8
|
N-(甲基磺酰基)-β-丙氨酸
|
1003042-92-9
|
2-氯甲基-6-甲氧基苯并噻唑
|
1003043-37-5
|
6-[4-(二苯基氨基)苯基]香豆素-3-羧酸乙酯
|
1003043-40-0
|
反式-N-[(4-乙基环己基)羰基]-D-苯丙氨酸
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1003048-68-7
|
吡氟甲禾灵
|
1003048-72-3
|
吡虫啉杂质1
|
100304-88-9
|
2-(环己基乙基)硼酸
|
1003-04-9
|
3-氯-N-(4-甲苄基)丙酰胺
|
10030-52-1
|
3-乙酰基-1-甲苯磺酰基吡咯
|
100306-34-1
|
(S)-Fmoc-2-氨基-5-[(N-Pbf-N-Boc-氨基)-胍基]-戊酸
|
100306-70-5
|
6-(4H-1,2,4-三唑-4-基)吡啶-2-羧酸
|
10030-67-8
|
3-氟-5-甲氧基吡啶
|
10030-80-5
|
2-(5-氯吡啶-2-基)乙胺
|
10030-85-0
|
4-溴-6-氯吡啶-2-羧酸
|
1003-09-4
|
2-溴-4-氟烟酸
|
1003-10-7
|