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蓝光TADF分子CPC

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1. 蓝光TADF材料分子设计策略、挑战与案例分析

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图2 (a)天蓝光和(b)深蓝光TADF材料发光机制、分子能级调控策略和设计难点示意图。(c)图所示为潜在的实现高效蓝光TADF材料设计“理想”的能级排列关系示意图。

在高效蓝光TADF材料设计中,难点在于材料要有较快的荧光辐射速率,同时保持小的ΔEST。对于天蓝光(发光峰值约480 nm左右)TADF材料,受分子短共轭片段控制的局域三线态能级(3LE)可以较为容易地保持在电荷转移三重态能级(3CT)附近或者之上,容易实现非常小的ΔEST。但对于设计纯蓝和深蓝光发射的TADF材料而言(发光峰值约460 nm或者更短的波长),实现高效TADF却困难得多。内在的原因是 3LE能级主要被最短分子共轭片段所决定,其能量值难于进一步提升,而实现纯蓝发光却需要提升1CT态能级到更高能量的位置。此时,ΔEST不可避免地被拉大,导致TADF效率的降低(图2(a-b))。

为了实现高效纯蓝TADF发光,解决方法就是在该矛盾中寻求最佳平衡点:在具有高能1CT能级的同时,保持高的3LE去接近3CT能级,从而实现高效TADF。在该部分中,作者详细列举了为了实现该平衡所报道的诸多分子设计和能级调控策略进展,也借助蓝光TADF的设计策略,详细讨论了TADF材料设计中存在的基本矛盾。

在该部分最后,作者也详细讨论了仍然存在的问题。在实现具有深蓝TADF发射的材料体系中,由于上述平衡的实现依旧极其困难,蓝光材料仍面临具有较长的TADF激发态寿命、严重的双分子湮灭过程、宽带隙周边材料的选取困难等问题,持续的努力仍然非常需要。最新的研究还发现,根据角动量守恒定则,具有相同轨道组成的1CT和3CT能级之间的RISC过程通常被认为是禁阻的,具有非常小的旋轨耦合(SOC)因子。而具有不同轨道组成的3LE和1CT态之间的RISC是高效的。基于该考虑,设计具有几乎简并的1CT,3CT和3LE能级的纯蓝光TADF材料可能是实现具有短激发态寿命高效TADF蓝光发射的潜在有效办法,相关的研究结论仍旧需要大量的实验案例来支撑(图2(c))。

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图3 部分典型的深蓝光TADF材料研究进展、分子设计和能级调控策略。

上海金畔生物科技有限公司可以设计合成一系列的(铱Ir、钌Ru、钴、镍Ni、铕Eu、钯Pd、铽Tb)的配合物发光材料

TADF材料(BT、BT2、BOX、cis-BOX2和trhais-BOX2 )

DCB-BP-PXZ,CBP-BP-PXZ, mCP-BP-PXZ 和mCBP-BP-PXZ

基于双硼的绿光分子CzDBA和tCzDBA

橙红光TADF材料4CzTPN-Ph

红光TADF分子DMAC-PN、PXZ-PN 和PTZ-PN

红光TADF分子FDQPXZ

红光TADF材料POZ-DBPHZ

高效红光TADF材料HAP-3TPA

近红外TADF材料TPA-DCCP

橙红光TADF材料Ac-CNP和Px-CNP

TADF分子DABNA-1和DABNA-2

蓝光TADF分子u-DABNA

绿光材料t4CzIPN

TADF材料3DPA3CN

黄绿光TADF材料spiro-CN

绿色TADF发射极ACRFLCN

33TCzPN、34TCzPN和44TCzPN

TADF材料oPTC和mPTC